Cette grandeur rend compte du désordre d’un système physico-chimique. Sa variation mesure la variation du désordre d’un système :

L’énergie calorifique (Q) produit du désordre (agitation thermique).

Le désordre engendré par Q est d’autant plus important que le système initial est en état de faible agitation thermique, donc à une température basse.

Le second principe de la thermodynamique dit que, l’énergie calorifique étant la forme la plus dégradée de l’énergie,

Réactions spontanées

Une réaction spontanée est irréversible.

Dans ces conditions et selon le second principe de la thermodynamique, il lui correspond un accroissement d’entropie de l’univers :

DS_univers > 0           Or DS_univers = DS_système + DS_extérieur .

D’autre part DS_extérieur est provoqué par la chaleur libérée par le système, soit - DH_système

Par conséquent : DS_extérieur = - DH_système/T

On en tire  DS_univers = DS_système + (- DH_système/T) > 0

T étant toujours positif : DH_système – T.DS_système < 0

Pour un système chimique donné, si une transformation conduit à :

DG < 0 la réaction est spontanée et irréversible.
DG = 0 la réaction est réversible. Le système est en état d’équilibre et n’évolue pas.
DG > 0 la réaction ne peut pas se produire spontanément mais par un apport d’énergie de l’extérieur;

Attention : spontanée ne signifie pas qui se déclenche toute seule, mais une fois amorcée qui se poursuit spontanément :

exemple :

1 : C₆H₆ + 7,5 O₂ ---------> 6 CO₂ + 3 H₂O
2 : 3 O₂ ---------> 2 O₃
3 : H₂O_liquide ---------> H₂O_solide           T_seuil = 273°K
4 : H₂O_liquide ---------> H₂O_gaz              T_seuil = 373°K

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